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含吡啶廢水的處理方法

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關鍵詞: 無害化處理,廢水處理,氧化預處理

      吡啶是含有一個氮雜原子的六元雜環化合物。可以看做苯分子中的一個(CH)被N取代的化合物,故又稱氮苯。

      (一)吡啶的化學性質和用途

      1、化學性質

      吡啶及其衍生物比苯穩定,其反應性與硝基苯類似。典型的芳香族親電取代反應發生在3、5位上,但反應性比苯低,一般不易發生硝化、鹵化、磺化等反應。吡啶是一個弱的三級胺,在乙醇溶液內能與多種酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的鹽。工業上使用的吡啶,約含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成鹽性質的差別,把它和它的同系物分離。吡啶還能與多種金屬離子形成結晶形的絡合物。吡啶比苯容易還原,如在金屬鈉和乙醇的作用下還原成六氫吡啶(或稱哌啶)。吡啶與過氧化氫反應,易被氧化成N-氧化吡。

      2、應用途徑

      除作溶劑外,吡啶在工業上還可用作變性劑、助染劑,以及合成一系列產品(包括藥品、消毒劑、染料、食品調味料、粘合劑、炸藥等)的起始物。吡啶還可以用做催化劑,但用量不可過多,否則影響產品質量。

      3、產品來源

      吡啶可從天然煤焦油中獲得,也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通過多種方法合成,其中應用最廣的是漢奇吡啶合成法,這是用兩分子的β-羰基化合物,如乙酰乙酸乙酯與一分子乙醛縮合,產物再與一分子的乙酰乙酸乙酯和氨縮合形成二氫吡啶化合物,然后用氧化劑(如亞硝酸)脫氫,再水解失羧即得吡啶衍生物。也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通過催化劑制備。

      4、衍生物品

      吡啶的許多衍生物是重要的藥物,有些是維生素或酶的重要組成部分。吡啶的衍生物異煙肼是一種抗結核病藥,2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡膠的原料。

      (二)含吡啶廢水的特點

      吡啶是一種廣泛使用的化工產品,有惡臭,對神經有致毒作用,對眼角膜有損害。吡啶對微生物呈強烈抑制作用,且難于被空氣氧化,因而給地面水的自凈及污水的無害化處理過程造成困難。

      1、吡啶不能被重鉻酸鉀氧化,含吡啶環的物質,用國標法中的測法,吡啶測不出COD,只有能夠被重鉻酸鉀氧化的物質才能測出COD。

      2、吡啶對生化過程的生物菌有很強的抑制性或毒性,即“殺菌”,造成生化不能進行,也即廢水中的吡啶類物質“不可生化”,使得污泥死亡,生化癱瘓。  3、帶吡啶環的物質種類繁多,但都具有一個共同的特點“雜環、結構穩定、難以降解”。

      吡啶是含有一個氮雜原子的六元雜環化合物。可以看做苯分子中的一個(CH)被N取代的化合物,故又稱氮苯。

      (一)吡啶的化學性質和用途

      1、化學性質

      吡啶及其衍生物比苯穩定,其反應性與硝基苯類似。典型的芳香族親電取代反應發生在3、5位上,但反應性比苯低,一般不易發生硝化、鹵化、磺化等反應。吡啶是一個弱的三級胺,在乙醇溶液內能與多種酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的鹽。工業上使用的吡啶,約含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成鹽性質的差別,把它和它的同系物分離。吡啶還能與多種金屬離子形成結晶形的絡合物。吡啶比苯容易還原,如在金屬鈉和乙醇的作用下還原成六氫吡啶(或稱哌啶)。吡啶與過氧化氫反應,易被氧化成N-氧化吡。

      2、應用途徑

      除作溶劑外,吡啶在工業上還可用作變性劑、助染劑,以及合成一系列產品(包括藥品、消毒劑、染料、食品調味料、粘合劑、炸藥等)的起始物。吡啶還可以用做催化劑,但用量不可過多,否則影響產品質量。

      3、產品來源

      吡啶可從天然煤焦油中獲得,也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通過多種方法合成,其中應用最廣的是漢奇吡啶合成法,這是用兩分子的β-羰基化合物,如乙酰乙酸乙酯與一分子乙醛縮合,產物再與一分子的乙酰乙酸乙酯和氨縮合形成二氫吡啶化合物,然后用氧化劑(如亞硝酸)脫氫,再水解失羧即得吡啶衍生物。也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通過催化劑制備。

      4、衍生物品

      吡啶的許多衍生物是重要的藥物,有些是維生素或酶的重要組成部分。吡啶的衍生物異煙肼是一種抗結核病藥,2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡膠的原料。

      (二)含吡啶廢水的特點

      吡啶是一種廣泛使用的化工產品,有惡臭,對神經有致毒作用,對眼角膜有損害。吡啶對微生物呈強烈抑制作用,且難于被空氣氧化,因而給地面水的自凈及污水的無害化處理過程造成困難。

      1、吡啶不能被重鉻酸鉀氧化,含吡啶環的物質,用國標法中的測法,吡啶測不出COD,只有能夠被重鉻酸鉀氧化的物質才能測出COD。

      2、吡啶對生化過程的生物菌有很強的抑制性或毒性,即“殺菌”,造成生化不能進行,也即廢水中的吡啶類物質“不可生化”,使得污泥死亡,生化癱瘓。  3、帶吡啶環的物質種類繁多,但都具有一個共同的特點“雜環、結構穩定、難以降解”。

      (三)含吡啶廢水的處理方法

      (含吡啶廢水的處理方法一:高級氧化預處理+生化)

      廢水先進行預處理,目的是把吡啶分解成小分子物質,預處理的工藝有微電解、濕式氧化等,本解決方案采用多維電催化氧化作為核心工藝進行預處理,再輔以生化法,污染物可以得到有效處理,性價比高。典型工藝如下:

     

      在各種污染治理技術中,電催化或TiO2光催化降解有機污染物作為一種理想的環境治理技術而受到業界廣泛關注,作為高級氧化的一種最具前途的技術,該技術可將污水中的許多有機物如染料、鹵代物、難降解農藥、表面活性劑、雜環化合物等降解為CO2、水和其他小分子物質,具有效率高、能耗低、操作簡便、反應條件溫和(常溫、常壓)、適用范圍廣、無二次污染等特點,具有廣闊的應用前景。

      (含吡啶廢水的處理方法二:精餾法)  首先用精餾方法從廢水中回收吡啶,由于吡啶-水存在共沸,這一步只能得到吡啶含量50%左右的溶液,接下來用苯作為共沸劑對其脫水以得到含水少的吡啶,如果回收的吡啶量很少,也可以用分子篩脫水。由于廢水精餾時吡啶含量很少,精餾塔可以采用直接水蒸汽加熱以減少設備投資,并采取廢熱回收措施以降低能耗。  按廢水為常溫考慮,每噸廢水耗蒸汽毛估0.3噸。這樣水、汽、電消耗大概70塊左右。吡啶的市價40元/kg左右,每噸廢水大約可回收50%含量的吡啶20kg,如果自己不愿意精制,當作廢吡啶賣給回收廠家,1kg估算3~5元,基本上賣回了運行費用,好的話還有得多。  但精餾的投資成本和運行仍然非常高,屬于一般性價比的解決方案。

      (含吡啶廢水的處理方法三:樹脂吸附) 樹脂吸附,但是如果含鹽太高則比較困難,離子會干擾樹脂對吡啶的交換。

      (含吡啶廢水的處理方法四:焚燒)  采用焚燒法省事,可直接焚燒,也可濃縮后焚燒,煙氣必須要處理。各地固廢處理中心對這種廢水的焚燒成本收費都很高,一般在每噸水上千元左右,一般難以承受。

    (審核編輯: 小王子)

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